função Graceli para um sistema de interações e variações modais de formas.

Um sistema isolado que num dado instante se encontre num estado fora do equilíbrio deve atingir o equilíbrio ao fim de um certo tempo de relaxação. Contudo, nem todos os sistemas atingem um estado de equilíbrio desta forma. Para estes as hipóteses fundamentais da Física Estatísticas adiante enunciadas não são aplicáveis pelo que não serão aqui considerados. Um sistema diz-se isolado quando não pode trocar nem energia nem partículas com o seu exterior e ainda quando o seu volume é constante. Um sistema diz-se fechado quando não pode trocar partículas com o exterior mas pode trocar energia. Num sistema aberto quer partículas quer energia podem ser trocadas com o exterior. Quando dois sistemas trocam energia na forma de calor diz-se que se encontram em contacto térmico, quando trocam partículas entre si dizem-se em contacto difusivo.

Podemos sempre colocar o sistema num dado estado de equilíbrio e ainda fazer com que ele mude dum estado para outro. Naturalmente o valor das variáveis de estado num dado estado de equilíbrio não depende do processo utilizado para conduzir o sistema a esse mesmo estado. Matematicamente esta propriedade traduz-se no facto das diferenciais destas variáveis serem diferenciais exactas. Uma diferencial escreve-se,

dFAxy[a,R,0] [Φ]   dxBxy[a,R,0] [Φ]dy=+(,)(,)

(I.1)

[[a,R,0] [Φ]].

= diz-se que a diferencial é exacta. Nestas circunstâncias a diferencial pode ser integrada e

existe uma função Fxy(,) que só depende das variáveis de estado x e y. Os diferenciais dos potenciais termodinâmicos anteriormente introduzidos são portanto exactos.

dFAxy[a,R,0] [Φ] [θ][h]

  dxBxy[a,R,0] [Φ][θ][h]

dy=+(,)(,)(I.1)

[a,R,0] [Φ][θ][h]